近日,宋秋玲/杨凯团队在光/钴/酸三重催化实现未活化末端烯烃马氏硼氢化方面取得新进展,相关成果以"Radical Markovnikov Hydroboration of Unactivated Terminal Alkenes with HBaza-Type Hydroborane via a Triple Catalysis"为题发表在国际权威期刊 Angewandte Chemie International Edition。

有机硼化合物是构建 C–C 键与 C–杂原子键的重要合成砌块,在药物化学与材料科学领域应用广泛。基于氢硼烷的硼氢化反应是制备有机硼化合物的重要方法,但未活化末端烯烃的马氏选择性硼氢化一直是合成领域的难题。本工作发展了光氧化还原/钴/布朗斯特酸三重催化体系,将金属氢化物介导的氢原子转移(MHAT)与 HBaza 型氢硼烷参与的自由基硼化相结合,可直接得到支链烷基硼产物。

该策略的亮点在于:从简单底物出发、条件温和、底物范围宽、官能团兼容性好,并将MHAT自由基生成与HBaza参与的自由基C–B成键有效结合,为未活化末端烯烃的马氏选择性官能化提供了新思路。氘代实验、自由基环化实验以及DFT计算共同支持了所提出的自由基反应机理。该工作不仅解决了未活化末端烯烃马氏硼氢化的关键难题,也为后续发展更多自由基参与的含硼成键反应提供了重要基础。
福州大学化学学院宋秋玲教授、杨凯研究员和匹兹堡大学刘鹏教授为论文的通讯作者,福州大学化学学院2026届硕士毕业生刘畅为第一作者,福州大学化学学院硕士研究生潘懿云和博士毕业生徐杰为实验部分做出重要贡献,匹兹堡大学张宇为理论计算部分做出重要贡献,该研究得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金等项目的支持。
论文信息:Chang Liu, Yiyun Pan, Yu Zhang, Jie Xu, Kai Yang, Peng Liu and Qiuling Song, Radical Markovnikov Hydroboration of Unactivated Terminal Alkenes With HBaza-Type Hydroborane via a Triple Catalysis. Angew. Chem. Int. Ed. 2026, e5679433, doi: 10.1002/anie.5679433